文化大學機構典藏 CCUR:Item 987654321/20383
English  |  正體中文  |  简体中文  |  全文笔数/总笔数 : 46962/50828 (92%)
造访人次 : 12411529      在线人数 : 1149
RC Version 6.0 © Powered By DSPACE, MIT. Enhanced by NTU Library IR team.
搜寻范围 查询小技巧：
  • 您可在西文检索词汇前后加上"双引号"，以获取较精准的检索结果
  • 若欲以作者姓名搜寻，建议至进阶搜寻限定作者字段，可获得较完整数据
    •  进阶搜寻
    主页 ‧ 登入 ‧ 上传 ‧ 说明 ‧ 关于CCUR ‧ 管理 到手机版


    jsp.display-item.identifier=請使用永久網址來引用或連結此文件: https://irlib.pccu.edu.tw/handle/987654321/20383


    题名: 利用理論計算方法探討HCCN自由基和NO之反應機制與RRKM理論預測反應速率常數
    作者: 趙婉君
    贡献者: 應用化學研究所
    关键词: 初始法
    Fukui functions
    硬軟酸鹼理論
    日期: 2010
    上传时间: 2011-11-14 15:00:45 (UTC+8)
    摘要: 我們使用高層級的初始法（Ab initio）去研究cyanomethylene radical（HCCN）與NO的反應機構與動力學分析。我們使用B3LYP/6-311++G(3df,2p)做結構最佳化，單點能量則使用CCSD(T)/aug-cc-PVQZ//B3LYP/6-311++G(3df,2p) 去計算。我們預測並計算所有的結構去找出最適當的路徑，在我們的所有路徑當中，以產生P1（HCN + NCO）與P3（HCNO + CN）兩種產物為主要路徑。
    經由Fukui functions以及硬軟酸鹼理論（HSAB）可以去合理地解釋我們所計算出來的結果。所預測的速率常數( ktotal )於760 torr Ar pressure下可以從方程式中得到:當溫度介於298–3000 K時 ktotal = 1.40×10-7 T-2.01 exp(3.15 kcal mol-1/RT )，單位為cm3 molecule-1 s-1。
    除此之外，在實驗上有觀察到在18與30 torr下，關於HCCN+NO預測之速率常數可以提供我們作進一步比較我們可以利用不同的溫度與壓力之條件計算其速率常數並列在表中，可以作為未來燃燒化學的應用。

    High level ab initio calculations have been performed to study the mechanism and kinetics of the reaction of the cyanomethylene radical (HCCN) with the NO. The species involved have been optimized at the B3LYP/6-311++G(3df,2p) level and their corresponding single-point energies are improved by the CCSD(T)/aug-cc-PVQZ// B3LYP/6-311++G(3df,2p) approach. From the calculated potential energy surface, we have predicted that that the favorable pathways for the formation of several isomers of an HCCNNO complex.
    Formations of HCN + NCO (P1) and HCNO + CN (P3) are also probable, although these two pathways require little thermal activation. To rationalize the scenario of our calculated results, we also employ the Fukui functions and HSAB theory to seek the possible clues.
    The predicted total rate coefficient, ktotal, at He pressure 760 torr can be represented with an equation: ktotal = 1.40×10-7 T-2.01 exp(3.15 kcal mol-1/RT) at T = 298–3000 K, in units of cm3 molecule-1 s-1. The predicted total rate coefficients at some available conditions (18 and 30 torr) are in good agreement with experimental observation. In addition, the rate constants for key individual product channels are provided in different temperature and pressure conditions.
    显示于类别:[化學系所] 博碩士論文

    文件中的档案:

    档案 描述 大小格式浏览次数
    書名頁.pdf122KbAdobe PDF357检视/开启
    謝誌.pdf227KbAdobe PDF341检视/开启
    摘要.pdf273KbAdobe PDF243检视/开启
    目錄.pdf256KbAdobe PDF250检视/开启
    chp1.pdf229KbAdobe PDF265检视/开启
    chp2.pdf573KbAdobe PDF7962检视/开启
    chp3.pdf2518KbAdobe PDF800检视/开启
    chp4.pdf251KbAdobe PDF210检视/开启
    ref.pdf303KbAdobe PDF382检视/开启
    附錄.pdf1043KbAdobe PDF601检视/开启


    在CCUR中所有的数据项都受到原著作权保护.

    DSpace Software Copyright © 2002-2004  MIT &  Hewlett-Packard  /   Enhanced by   NTU Library IR team Copyright ©   - 回馈